Η ΧΗΜΕΙΑ ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΙ ΤΗΝ ΥΛΗ. Σημαντικές Κατηγορίες Χημικών Ουσιών: 7ο μέρος: Σύνθετες (σύμπλοκες) ενώσεις ή ενώσεις συντονισμού: ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΕΣ ΜΕΤΑΒΑΣΕΙΣ. ΚΑΝΟΝΑΣ LAPORT. ΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ. ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΑ ΦΑΣΜΑΤΑ. ΤΟ ΧΡΩΜΑ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ

Δήμητρα Σπανού, χημικός, συνταξιούχος καθηγήτρια Μέσης Εκπαίδευσης από 30-6-2025

υπό κατασκευή

ΦΩΤΑΥΓΕΙΑ

Με τον όρο φωταύγεια εννοούμε όλους τους τύπους ακτινοβολίας εκτός της θερμικής και αυτής του μέλανος σώματος. Ένα σύστημα που εκπέμπει φωταύγεια χάνει συνεχώς ενέργεια με συνέπεια για να συνεχίσει να εκπέμπει να απαιτείται η παροχή κάποιας μορφής ενέργειας και αυτό ορίζει και την κατηγορία της φωταύγειας: Έτσι έχουμε Ηλεκτροφωταύγεια (από ηλεκτρικό ρεύμα), ραδιοφωταύγεια (ραδιενεργών σωματιδίων), χημειοφωταύγεια (από ενέργεια χημικής αντίδρασης), θερμοφωταύγεια (από θερμότητα), τριβοφωτεύγεια (ενέργεια τριβής), φωτοφωταύγεια (ενέργεια φωτονίων )

Η τελευταία επιτρέπει την επιλογή του μήκους κύματος της διαγείρουσας ακτινοβολίας και τον έλεγχο και μελέτη της διέγερσης  

Τα ιόντα με σταθερή ηλεκτρονιακή  δομή (Κ+, Ca+2 κ.λ.π.) είναι άχρωμα επειδή απορροφούν στην υπεριώδη ακτινοβολία 

ΤΙ ΕΙΝΑΙ ΦΑΣΜΑ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΙΑΣ

Το φάσμα ακτινοβολίας αναφέρεται στο σύνολο των ηλεκτρομαγνητικών κυμάτων ταξινομημένων ανά μήκος κύματος και συχνότητας.

Το φάσμα απορρόφησης αναφέρεται στο μήκος κύματος του φωτός που απορροφάται από άτομο ή μόριο

Τα φάσματα απορρόφησης σχετίζονται με την μετάβαση των ηλεκτρονίων από το ένα τροχιακό σε άλλο επίπεδο σε άλλο με υψηλότερη ενέργεια

Λαμβάνεται με την έκθεση ενός δείγματος στο φως ενώ καταγράφεται η ποσότητα ενέργειας που λαμβάνουν τα μόρια από το ερυθρό έως το υπεριώδες. Οι χημικοί λαμβάνουν πληροφορίες για τα μόρια άγνωστων ενώσεων, για την δομή συμπλόκων ενώσεων κ.α.

Το ορατό φως που μπορεί να ανιχνευθεί από ένα ανθρώπινο μάτι είναι μήκους κύματος από 400nm έως 700nm και για να εμφανιστεί ένα αντικείμενο έγχρωμο πρέπει να απορροφήσει εκεί ή το  φασμα ορατού εκτείνεται μεταξύ συχνοτήτων από 4,3.10¹⁴Hz (κόκκινo 700nm)  έως 7,5.10¹⁴ Hz(ιώδες 400nm)

Μετά την διέγερση εφόσον δεν είναι η σταθερότερη κατάσταση ακολουθεί αποδιέγερση και μετάβαση του διεγερθέντος ηλεκτρονίου στην προηγούμενη κατάσταση με εκπομπή φωτονίου

Τα φάσματα που παίρνουμε με την ακτινοβόληση μιας ουσίας εξαρτάται από την ακτινοβολία που χρησιμοποιούμε κάθε φορά και από την ουσία που δέχεται την ακτινοβολία αυτή. Με συγκεκριμένες διατάξεις αυτά τα φάσματα μπορούν να καταγραφούν

Οι σύνηθεις ακτινοβολίες που χρησιμοποιούνται για την λήψη φασμάτων είναι η ακτινοβολία ορατού- υπεριώδους (UV-vis) , υπέρυθρου (IR), 

ηλεκτρονικός παραμαγνητικός συντονισμός (EPR), πυρηνικός μαγνητικός συντονισμός (NMR) 

ΟΙ ΜΕΤΑΠΤΩΣΕΙΣ ΤΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΣΕ d ΣΥΜΠΛΟΚΑ  ΜΕΤΑΛΛΩΝ.

Σε ένα μόριο, η Βασική  κατάσταση είναι αυτή της χαμηλότερης ενέργειας  δηλαδή η κατάσταση ισορροπίας στην κατανομή των ηλεκτρονίων στο χαμηλότερο ενεργειακό επίπεδο,

Διεγερμένη κατάσταση είναι οποιαδήποτε κατάσταση κατανομής των ηλεκτρονίων μορίου σε ενεργειακό επίπεδο μεγαλύτερο από την βασική κατάσταση  

Όταν ένα μόριο απορροφά φωτεινή ακτινοβολία, τα μόριά του μεταβαίνουν από την χαμηλότερη ενεργειακή στάθμη σε κάποια από τις διεγερμένες

 Αυτό γίνεται όταν  μόρια της ύλης απορροφούν εκείνα τα κβάντα φωτός που η ενέργειά τους είναι ίση με την αντίστοιχη ενέργεια μεταβάσεων ηλεκτρονίων

Στην επόμενη φάση συνήθως αποβάλλει ανάλογα με τις επικρατούσες συνθήκες ένα μέρος από την ακτινοβλία αυτήν

O ΚΑΝΟΝΑΣ ΜΕΤΑΒΑΣΕΩΝ ΤΟΥ LAPORT

Στα κεντροσυμμετρικά συστήματα απαγορεύονται οι μεταβάσεις χωρις αλλαγή ισοτιμίας δηλαδή από g->u ή από u->g μόνο επιτρέπονται

Η ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΙΑΣ ΣΕ ΣΥΝΘΕΤΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ d ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΚΑΙ Η ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟΥ d

Τα μέταλλα μεταπτώσεως και οι σύνθετες ενώσεις d μετάλλων, απορροφούν ακτινοβολούμενη  ενέργεια. Αυτό συμβαίνει επειδή η απορρόφηση φωτός  προκαλεί διέγερση σε ηλεκτρόνια του εξωτερικού κελύφους τους με αποτέλεσμα την  μετάβασή τους σε τροχιακό υψηλότερης ενέργειας. Οι συνηθέστεροι τύποι μεταβάσεων είναι:

1.  Μεταβάσεις που οφείλεται σε διεγέρσεις d-d.

Από ένα d τροχιακό σε συμπλέγματα μεταβατικών μετάλλων γιατί εκεί d τροχιακό όπως χωρίζονται σε ένα κρυσταλλικό πεδίο συνδέτη δεν είναι πλέον ενεργειακά ισοδύναμα

Τα παρατηρούμενα χρώματα των συμπλόκων προέρχονται από την απορρόφηση ορατού φωτός το οποίο προκαλεί μεταπτώσεις των ηλεκτρονίων μεταξύ των διαχωρισμένων d τροχιακών μέταλλα μεταπτώσεως 

Είναι απαραίτητο τα τροχιακά υψηλότερης ενέργειας να μην είναι κατειλημένα  διαφορετικά το σύμπλοκο είναι άχρωμο γιατί δεν μπορεί να γίνει μετάβαση.

• Στα οκταεδρικά σύμπλοκα,  γίνονται ηλεκτρονιακές μεταβάσεις μεταξύ των υποεπιπέδων t2g και eg άρα χρειαζόμαστε το Δ

Πρόβλημα:

Ένα ένα οκταεδρικό σύμπλοκο οι τιμές της Δο κυμαίνονται από 5000cm^-1 έως = 30000cm^-1

Ποια είναι η συχνότητα που εκπέμπει; Είναι μέσα στο φάσμα του ορατού;. (    1 cm⁻¹ = 11,96 J/mol )   αν h= 6,626.10^-34 J.s,

Απάντηση:

 Ta  μόρια της ύλης απορροφούν εκείνα τα κβάντα φωτός που η ενέργειά τους είναι ίση με την αντίστοιχη ενέργεια μεταβάσεων ηλεκτρονίων και στην επόμενη φάση συνήθως αποβάλλει ανάλογα με τις επικρατούσες συνθήκες ένα μέρος από την ακτινοβλία αυτήν. Άρα πρέπει να βρούμε μεταξύ ποιων συχνοτήτων θα απορροφήσουν για να δώσουν ορατό φως.

 Για ένα οκταεδρικοο σύμπλοκο, h Δο είναι από 5000cm-1 έως 30000cm^-1  και 1 cm⁻¹ = 11,96 J/mol

 η διέγερση σε ένα ηλεκτρόνιο (που αντιστοιχεί σε δημιουργία ενός ιόντος) χρειάζεται ενέργεια 

Δο (1)=   5000cm^-1  αντιστοιχεί σε μείωση  ενέργειας -  59,8. 10³ j/mol  δηλαδή για κάθε ηλεκτρόνιο  που μεταπηδα προς δημιουργία ενός γραμμοιόντος  59,80. 10³ j/mol/ αν διαιρέσουμε με τον αριθμό Αogadro  to 6,022.10²³ βρίσκουμε την ενέργεια για μετακίνηση 1 φορτίου δηλαδή δημιουργία ενός  grion)    Είναι    περίπου  9,8.10^-20 J  

Ομοίως για το πάνω όριο της Δο 

Δο(2) =30000cm-1 αντιστοιχεί σε μείωση  ενέργειας - 360. 10³ j/mol  ενέργεια δηλαδή για κάθε ηλεκτρόνιο  που μεταπηδα προς δημιουργία ενός γραμμοιόντος 

 360 .10³ j/mol/6,022.10²³  grion/mol  περίπου   60.10^-20 J  

Η παράμετρος διαχωρισμούσε ένα  Δ σχετίζεται με το μήκος κύματος του απορροφούμενου φωτός 

Επειδή έχουμε Ε=hν      άρα ν = Ε/h 

 ν για Δο(1)= ( 9,8.10^-20 J)/6,626.10^-34 J.s   = 1,5.  10 ^-14 s^-1 .(περίπου)

-> ν (για Δο(2)= ( 60.10^-20 J)/6,626.10^-34 J.s   = 8,5  10 ^-14 s^-1 .(περίπου)

Το φασμα ορατού εκτείνεται μεταξύ συχνοτήτων από 4,3.10¹⁴Hz (κόκκινι 700nm)  έως 7,5.10¹⁴ Hz(ιώδες 400nm)

Άρα τα οκταεδρικά σύμπλοκα απορροφούν στο φάσμα του ορατού

• Στο τετράεδρο το φαινόμενο είναι λιγότερο έντονο (μικρή διάσπαση Δt=4/9Δο
• Σε τετράγωνα -επίπεδα σύμπλοκα η διάσπαση είναι μεγάλη και τα φαινόμενα χαρακτηριστικά

Καταλήγοντας,

Απορρόφηση συμβαίνει εάν η  ενέργεια του απορροφούμενου φωτός αντιστοιχεί στην ενέργεια διάσπασης Δ του κρυσταλλικού πεδίου

Η παράμετρος Δ εξαρτάται από το κεντρικό ιόν. Το μέγεθος,  το φορτίο του, την διαμόρφωση ηλεκτρονίων και τη φύση του συνδέτη 

Όσο μιο μεγάλη είναι η ενέργεια διάσπασης Δ τόσο μικρότερο είναι το μήκος κύματος - μεγαλύτερη συχνότητα του απορροφούμενου φωτός κατά την μετάβαση ηλεκτρονίων στο υψηλότερο επίπεδο (ισχυρότερη ακτινοβολία) .

Η τιμή του Δ εκφράζεται συνήθως σε μονάδες συχνότητας   ν=1/λ  cm^-1.

E= hνc =6,26.10^-34 .3.10^10,1 = 2,0.10^-23J =1,25.10^-4eV

Στα στοιχεία στις περιόδους 3d, 4d, 5d το Δ αυξάνεται Παράδειγμα [Co(NH3)6]+3  η Δ =23000cm^-1 ,   [Rh(NH3)6]+3  η Δ=34000cm^-1 ,   [Ir(NH3)6]+3  Δ=41000cm^-1 .

• Η απορρόφηση επίσης αυξάνεται με την αύξηση του αριθμού οξείδωσης του μετάλλου : [Fe(H2O)6]+2  Δ= 10400cm^-1       [Fe(H2O)6]+3   Δ= 34000cm^-1

Το ηλεκτρόνιο μετακινείται  από τον υποκαταστάτη στο μέταλλο (LMCT) όσο και το μέταλλο στον υποκαταστάτη (MLCT)

Ηλεκτρόνια δεν  μετακινούνται μόνο μεταξύ των d τροχιακών των μετάλλων μεταπτώσεως . Σε ορισμένες περιπτώσεις έχουμε μετακινήσεις ηλεκτρονίων μεταξύ υποκαταστάτη και μετάλλου ή αντίστροφα

Oi μεταβάσεις είναι κυρίως d-d και γίνεται απορρόφηση σε υπεριώδεις και ορατές περιοχές του φάσματος.

Παράδειγμα το εξαυδατοκοβάλτιοΙΙ με ροζ χρώμα γίνεται μπλε αν αντικατασταθεί με Cl- υποκαταστάτες

Επίσης συστήματα με CN- εμφανίζουν έντονα χρώματα λόγω ισχυρής διάσπασης d τροχιακών

3. Μεταβάσεις σε σύμπλοκα με οργανικά μόρια

Οργανικοί συνδέτες μπορεί να εμφανίσουν  σύνδεσεις από π->π* και  n->π*

ΠΟΙΑ ΕΙΝΑΙ ΤΑ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΑ ΤΩΝ ΦΑΣΜΑΤΩΝ ΣΕ ΚΑΘΕ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ

Ζώνες D-D Συνήθως χαμηλής έντασης, δίνουν πληροφορίες για το κρυσταλλικό πεδίο.

Ζώνες μεταφοράς φορτίου Εμφανίζονται έντονες, στην ορατή ή υπεριώδη περιοχή, δίνουν πληροφορίες για δότη- δέκτη του συνδέτη

Ακόμη από τις περιοχές που εμφανίζονται οι ζώνες απορρόφησης στο φάσμα έχουμε πληροφορίες για τους συνδέτες και την γεωμετρία των συμπλόκων, 

ΤΙ ΦΤΑΝΕΙ ΣΤΟ ΑΝΘΡΩΠΙΝΟ ΜΑΤΙ

Το ανθρώπινο μάτι βλέπει το συμπληρωματικό χρώμα δηλαδή το σύνολο των ορατών ακτινοβολιών που δεν απορροφούνται από την ουσία.

Παράδειγμα το σύμπλοκο [Ti(H2O)6]+3 έχει μωβ χρώμα  γιατί απορροφά το πράσινο χρώμα

Η ισχύς του δεσμού M-L επιρεάζει όχι μόνο το μέγεθος του Δ των d τροχιακών αλλά επίσης και την τάση των ηλεκτρονίων να συζεύγνυνται,  και αυτό επιρεάζει και τις μαγνητικές αλλά και τις φασματοσκοπικές ιδιότητες (μήκος κύματος απορροφούμενης ακτινοβολίας)

ΦΑΣΜΑΤΑ ΥΠΕΡΥΘΡΟΥ IR

Στο φάσμα της Ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας η περιοχή της υπέρυθης είναι σε μήκη κύματος μεγαλύτερα τοης ορατής και μικρότερης των ραδιοκυμάτων δηλαδή από 0,7 έως 100μm

Στην περιοχή της υπερύθρου ακτινοβολίας απορροφούν σχεδόν όλα τα μόρια που διαθέτουν ομοιοπολικούς δεσμούς. H απορρόφηση της υπέρυθρης ακτινοβολίας αντιστοιχεί σε αλλαγές ενέργειας από 8 έως 40 kj/mol και είναι ενέργειες δόνησης και κάμψης των δεσμών αυτών. Η συχνότητα της υπέρυθρης ακτινοβολίας που απορροφούν τα μόρια αυτά ταυτίζεται με τις στις φυσικές συχνότητές τους και συνέπεια αυτής είναι η αύξηση της έντασης  των δονήσεων των δεσμών των μορίων 

Έτσι το φάσμα υπερύθρου χρησιμοποιείται για την ταυτοποίηση χημικών ενώσεων αφού μάλιστα είναι γνωστές οι συχνότητες που απορροφούν οι διάφοροι ομοιοπολικοί δεσμοί (Ν-Η, C-H, C-X, O-H Κ.α.) που αντιστοιχούν τάσεις δεσμών και  κάμψεις διάφοροι τύποι δεσμών 

Σε σύμπλοκες ενώσεις το φάσμα στο IR βοηθά να αναγνωρίζονται οι υποκαταστάτες που συμπλέκονται  στο μεταλλικό κέντρο και επίσης  να διακρίνουμε αν υπήρξε κάποια μετατόπιση  στο φάσμα υπερύθρου) τυχόν αλλαγές σε αυτούς μετά την σύνδεσή τους με το σύμπλοκο.

ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΟΣ ΠΑΡΑΜΑΓΝΗΤΙΚΟΣ ΣΥΝΤΟΝΙΣΜΟΣ EPR

Τα φάσματ EPR μπορούν να σε σερεά, υγρά και αέρια

Μας βοηθά (μαζύ με UV-vis,  την IR, κai NMR) να προσδιορίσουμε την ηλεκτρονική δομή μιας ένωσης 

Με τον NMR αποτελεί μια χρήσιμη τεχνική που με αυτήν μελετώνται ενώσεις με ασύζευκτα ηλεκτρόνια: παραμαγνητικά σύμπλοκα (που έχουν ασύζευκτα ηλεκτρόνια) , κάποιες ενώσεις στοιχείων μεταπτώσεως που ίσως περιέχουν ασύζευκτα d ηλεκτρόνια. Όμως δεν μπορεί να δώσει αποτελέσματα σε κάποις ενώσεις στττοιχείων μεταπτώσεως με ακέραιο spin  (χωρίς  ασύζευκτα ηλεκτρόνια)

 Η προς μελέτη ένωση μπορεί να βρίσκεται σε οποιανδήποτε φυσική κατάσταση (στερεό αέριο, σκόνη, διάλυμα κ.λ.π.) ,και μπορούμε να χρησιμοποιήσουμε πολύ μικρή ποσότητα ουσίας καθώς η μεθοδος αυτή παρουσιάζει μεγάλη ευαισθησία

ΠΗΓΕΣ

Βασικές Αρχές Ανόργανης Χημείας . Γ. ΠΝΕΥΜΑΤΙΚΑΚΗΣ -Χ. ΜΗΤΣΟΠΟΥΛΟΥ -Κ. ΜΕΘΕΝΙΤΗΣ

file:///C:/Users/user/Downloads/%CE%A0%CE%A4%CE%A5%CE%A7%CE%99%CE%91%CE%9A%CE%97%20444PK%20(1).pdf

PPT - Virtual LeChatelier’s Principle Lab PowerPoint Pre

Φασματοσκοπία υπερύθρου - ppt κατέβασμα

Φάσματα Απορρόφησης Συμπλόκων Μετάλλων Μετάπτωσης | Σύνθετες ενώσεις. Σχολικό βιβλίο

ακατέργαστο

Δεσμοί μετάλλου με μέταλλο | Σύνθετες ενώσεις. Σχολικό βιβλίο

Η παρουσία συνδέσεων M-M επιβεβαιώνεται από τα δεδομένα των IC-, Raman και φασματοσκοπία ηλεκτρονίων, καθώς και περίθλαση ακτίνων Χ ανάλυση.

• Στα φάσματα IR, παρατηρούνται χαρακτηριστικές ζώνες τεντώματος M–M χαμηλές συχνότητες (150–500 cm⁻¹).
• Στην ορατή περιοχή UV, οι ζώνες μεταφοράς φορτίου μεταξύ μεταλλικά κέντρα (μεταφορά φορτίου M–M).
• Η ανάλυση περίθλασης ακτίνων Χ σάς επιτρέπει να μετράτε με ακρίβεια το μήκος της σύνδεσης M–M, που συνήθως κυμαίνεται από 2,0–3,0 Å ανάλογα με τον τύπο πολλαπλότητα μετάλλων και δεσμών.

Τα φάσματα απορρόφησης στις ορατές και υπεριώδεις περιοχές αποτελούν την πειραματική βάση για την εφαρμογή της θεωρίας του κρυσταλλικού πεδίου στη χημεία συντονισμού και η φασματοσκοπία έχει αποδειχθείη πιο σημαντική μέθοδος για την διερεύνηση της δομής, kai έχει αποδειχθεί σημαντική για την μελέτη των 

Τα φάσματα απρρόφησης και επομένως ο χρωματισμός σχετίζονται με την μετάβαση των ηλεκτρονίων από το ένα ενεργειακό επίπεδο στο άλλο. 

Σύμφωνα με την θεωρία του κρυσταλλικού πεδίου τα εκφυλισμένα επίπεδα ενέργειας ηλεκτρονίων του κεντρικού ιόντος υφίστανται διάσπαση με την δράση του πεδίου των υποκαταστατών  συνδετών 

Τα φάσματα απορροφήσεων πολυπλ΄κων ενώσεων καθορίζονται από την διαμόρφωση του πεδίου συνδέτη και του δεσμού μετάλλου συνδέτη

Συσκευές οπτικού χαλαζία είναι δυνατό να μελετήσουν φάσματα απορρόφησης ουσιών σε ορατές, υπεριώδεις και εγγύς υπέρυθρες περιοχές  από 220 -350

 Αυτή η σειρά είναι γνωστή σαν φασματοχημική σειρά και δίνεται παρακάτω: 

Πρέπει να δοθεί έμφαση στο γεγονός ότι η φασματοχημική σειρά από μόνο ένας εμπειρικός 

συσχετισμός και γίνεται από πειραματικά δεδομένα. Το μέγεθος του Δο αυξάνει περίπου δυο φορές 

όταν περνάει από τα αλογόνα στο CN-. Το κυανιούχο ανιόν έχει το ισχυρότερο πεδίο 

υποκατάστατη από όλους τους συνηθισμένους υποκατάστατες. Η ερμηνεία του ηλεκτρονιακού 

φάσματος ενός d1, συμπλόκου είναι αρκετά απλή. Το φάσα παρουσιάζει μόνο μια d-d απορρόφηση, 

που αποδίδεται στη μετάπτωση από τα t2g τροχιακά στα eg. Στα σύμπλοκα με ηλεκτρονιακές 

διαμορφώσεις dn όπου 1

αλληλεπιδράσεων μεταξύ των ηλεκτρονίων. Σε τέτοια συστήματα εμφανίζονται περισσότερες από 

μια ταινίες. 

Τα φασματοσκοπικά χαρακτηριστικά, στη περίπτωση των συμπλοκών ενώσεων του Cr3+ 

(d3) είναι αρκετά εύκολο να ερμηνευτούν. Φαίνεται, από το ενεργειακό διάγραμμα του, ότι η 

ΙΩΑΝΝΙΝΑ 2014 

2 

ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΕΣ ΑΣΚΗΣΕΙΣ ΑΝΟΡΓΑΝΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΙΙ  

ΕΠΙΜΕΛΕΙΑ ΚΑΘΗΓΗΤΗΣ ΣΩΤΗΡΗΣ Κ. ΧΑΤΖΗΚΑΚΟΥ  

χαμηλότερη ενεργειακή στάθμη (η βασική κατάσταση) ονομάζεται 4Α2, και αντιστοιχεί στην 

ηλεκτρονιακή διαμόρφωση με τρία ηλεκτρόνια στα t2g τροχιακά. Υπάρχουν επίσης και αρκετές 

διεγερμένες ενεργειακές καταστάσεις. Έχοντας κατά νου τους κανόνες επιλογής των φασμάτων 

ορατού, οι κυριότερες ταινίες που εμφανίζονται στο φάσμα θα αντιστοιχούν σε μεταπτώσεις σε 

άλλες τετραπλές καταστάσεις. Αυτές, με σειρά αυξανόμενης ενέργειας, ονομάζονται 4Τ2 (δυο 

ηλεκτρόνια στα t2g και ένα στα eg), 4T1, και ακόμα μια 4T1 (ένα ηλεκτρόνιο στα t2g και δυο στα 

eg). Η ενεργειακή διαφορά μεταξύ των δυο χαμηλότερα ενεργειακών καταστάσεων, 4A2 και 

4Τ2, είναι το Δο. Αυτή η ταινία θα έχει το μεγαλύτερο μήκος κύματος στο φάσμα. Έτσι παρ' όλο 

που το φάσμα των συμπλοκών τον Cr(ΙΙΙ) είναι αρκετά πολυπλοκότερο από αυτά των d1 

συστημάτων, η τιμή τον Δο μπορεί να υπολογισθεί απευθείας από την ταινία στο μεγαλύτερ

 Εικ. 24 (bot-ka). Φάσματα απορρόφησης χλωροφύλλης και βήτα-καροτίνης

file:///C:/Users/user/Downloads/%CE%A0%CE%A4%CE%A5%CE%A7%CE%99%CE%91%CE%9A%CE%97%20444PK%20(1).pdf
https://www.chemistry.uoc.gr/demadis/Teaching/Files/Inorganic/Lecture%2011.pdf

https://eclass.uoa.gr/modules/document/file.php/CHEM233/%CE%A0%CE%A1%CE%9F%CE%91%CE%99%CE%A1%CE%95%CE%A4%CE%99%CE%9A%CE%91/%CE%A3%CE%97%CE%9C%CE%95%CE%99%CE%A9%CE%A3%CE%95%CE%99%CE%A3-Fluoresence.pdf

ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΟΡΑΤΟΥ - ΥΠΕΡΙΩΔΟΥΣ UV-vis 

https://chemical42.ru/tutorials/kompleksnye

• Μεταβατικό σύνθετο χρώμα: Απορρόφηση φωτός αντιστοιχεί στη μετάβαση ηλεκτρονίων από (t_{2g}) σε (e_g) (t_2) → (ε) σε τετράεδρο).
• Διάσπαση d-τροχιακών σε διαφορετικά πεδία | Χημικός δεσμός και δομή της ύλης. Σχολικό βιβλίο
• 1 ВСТУПЛЕНИЕ

Τυπικοί εκπρόσωποι είναι:

• ([ZnCl_4]^{2-}), ([Zn(NH_3)_4]^{2+}) είναι διαμαγνητικά σύμπλοκα d¹⁰-μέταλλο;
• ([CoCl_4]^{2-}) είναι ένα φωτεινό μπλε παραμαγνητικό σύμπλεγμα κοβάλτιο (II);
• ([CuCl_4]^{2-}) - Ένα παραμορφωμένο τετράεδρο λόγω ενός αποτελέσματος Γιαν-Τέλερ;
• ([MnO_4]^{-}) είναι ένα υπερμαγγανικό ιόν στο οποίο τετραεδρική συμμετρία οφείλεται στην εξαιρετικά οξειδωμένη κατάσταση του Mn(VII).

Η τετραεδρική διαμόρφωση βρίσκεται κυρίως σε μέταλλα με μικρές ακτίνες και παρουσία αλογονιδίων, θειοκυανικών και θειούχους συνδέτες, οι οποίοι έχουν σχετικά ασθενές κρυσταλλικό πεδίο δράση.

Τετραεδρικά Σύμπλοκα | Σύνθετες ενώσεις. Σχολικό βιβλίο

9.4.2. Θεωρία Κρυσταλλικού Πεδίου

Συνεπώς η ενέργεια διαχωρισμού Δt στα τετραεδρικά σύμπλοκα δεν  είναι αρκετά μεγάλη και έτσι σε ενώσεις ένταξης τετραέδρου, οι καταστάσεις συνήθως ειναι υψηλού σπιιν . Από υπολογισμούς η απόσταση μετάλλου υποαταστάτη για τα ίδια μεταλλοιόνται είναι:

 Δtetr = 4/9Δοkt (όχι μεγάλη)

π.x.[Co(NH3)6]2+  ->. Δο = 10200cm-1  και .[Co(NH3)4]2+  ->. Δο = 5900cm-1 

Δtetr = 4/3 eσ + 8/4eπ -8/3eπ = 12/9eπ -16/9eπ = 4/9(3eσ -4eπ)

Εάν υπολογίσουμε την ενέργεια διαχωρισμού στο Οκτάεδρο Δokt = 3eσ -4eπ 

ακόμη στο τετράεδρο τα αντιδεσμικά τροχιακά στνδέονται με τα δεμικά με τις σχέσεις : e* =3eσ  και t2g* = 4eπ