Δήμητρα Σπανού καθηγήτρια χημικός, συνταξιούχος Δευτερο/ιας Εκπ/σης από 30-6-2025
υπό κατασκευή
Η μεγαλοκανονική κατανομή
Μέσα σε ένα μακροσκοπικό Θερμοδυναμικό Σύστημα, ένα σύνολο συστημάτων σωματιδίων ανταλλάσσουν ενέργεια και σωματίδια με τα γύρω σώματα . Αυτή η κατανομή χρησιμοποιείται για περιγραφή συστημάτων όπως οι χημικές αντιδράσεις ή γενικότερα συστήματα που είναι σε κατάσταση θερμοδυναμικής ισορροπίας με δεξαμενή στην οποία το σύστημα μπορεί να ανταλλάσσει ενέργεια και σωματίδια. Στα συστήματα αυτά δύο μεταβλητές είναι σημαντικές, Η θερμοκρασία Τ και το χημικό δυναμικό μ. Το χημικό δυναμικό ελέγχει τον αριθμό των σωματιδίων και αποτελεί σημαντική παράμετρο στους υπολογισμούς των μεγαλοκατανομών
Η πιθανότητα εύρεσης συστήματος σε ενεργειακή κατάσταση Εi και σωματιδίων Νi ορίζεται από τον τύπο
P (Ei,Ni) =1/Zexp(-β-μΝι)) όπου β=1/kbT το μ είναι το χημικό δυναμικό και Ζ είναι το Στατιστικό άθροισμα που στην περίπτωση της μεγαλοκατανομής αθροίζει όλες τις πιθανές καταστάσεις του συστήματος με διαφορετικούς αριθμούς σωματιδίων Ζ = ∑ie−β(Εi − μΝi)
Θερμοδυναμικοί παράμετροι που μπορούν να εκφραστούν μέσω της μεγαλοκανονικής κατανομής
και δίνουν τη σχέση μεταξύ μικροσκοπικών ιδιοτήτων και μακροσκοπικών θερμοδυναμικών παραμέτρων
- Η ελεύθερη ενέργεια F του μεγαλοκανονικού συστήματος ως F = −kBΤλν Ζ Ορίζεται ως η ελεύθερη ενέργεια που καθορίζει το έργο που μπορεί να επιτελέσει το σύστημα υπό σταθερή θερμοκρασία
ακατέργαστο
Η μεγαλοκανονική κατανομή Gibbs
η κατανομή καταστάσεων είναι μια μεγαλοκανονική κατανομή Gibbs.
Το σύνολο αυτό των συστημάτων βρίσκεται σε θερμική και μηχανική επαφή με το περιβάλλον (ισοβαρικό- ισοθερμικό σύνολο Gibbs) δηλαδή με μεταβλητή ενέργεια και όγκο
Σε ένα μηχανικό σύστημα η Λαγκρατζιανή συνάρτηση είναι όπου Τ είναι η κινητική ενέργεια και V είναι το δυναμικό
Για παράδειγμα σε ένα αρμονικό ταλαντωτή η Λαγκρατζιανή είναι:
Η πυκνότητα κατανομής στην κλασσική περίπτωση είναι
Χ είναι το σύνολο, τα σωματίδια είναι Ν, μεταβλητές είναι 6Ν (τρεις υντεταγμένες για την θέση και τρεις για την ορμή των σωματιδίων),
α είναι ένα σύνολο εξωτερικών παραμέτρων,
Η(X,α) είναι το Χαμιλτονιανό σύστημα,
β είανι μια παράμετρος κατανομής όπου β=1/kβΤ
Ζ είναι μια παράμετρος που καθορίζεται από τη συνθήκη κανονικοποίησης ώστε το άθροισμα των επιμέρους πιθανοτήτων να είναι ένα,
ΠΗΓΕΣ
Κανονική και Κύρια Κανονική Διανομή | Κβαντομηχανική. Σχολικό βιβλίο
Κανονική και Κύρια Κανονική Διανομή | Κβαντομηχανική. Σχολικό βιβλίο