Δήμητρα Σπανού καθηγήτρια χημικός, συνταξιούχος Δευτερο/ιας Εκπ/σης από 30-6-2025
ΕΙΣΑΓΩΓΗ
Οι εξωτερικά μακροσκοπικές μεταβολές στην μάζα των σωμάτων βρίσκουν την ερμηνεία τους στον μικρόκοσμο των σωματιδίων της ύλης. Εκεί η μελέτη της συμπεριφοράς των σωματιδίων των κινήσεων και των αλληλεπιδράσεων θα δώσει τα στοιχεία για τον προσδιορισμό των εξωτερικών παραμέτρων.
Αυτά είναι θέματα που αφορούν την Επιστήμη της Στατιστικής που ασχολείται με την συλλογή και ανάλυση δεδομένων που διευκολύνουν την μελέτη και επεξεργασία προβλημάτων διαφόρων κλάδων της επιστήμης . Πιο συγκεκριμένα εδώ η Στατιστική Φυσική συστημάτων σωματιδίων χρησιμοποιεί κατά πολύ τις εξισώσεις, τα στατιστικά στοιχεία και κατανομές στην μελέτη τους.
Η γνώση της κατανομής των σωματιδίων σε ένα σύστημα καθιστά δυνατή την εύρεση των μέσων τιμών διαφόρων χαρακτηριστικών ενός θερμοδυναμικού συστήματος με την βοήθεια της Μαθηματικής Φυσικής
Έτσι δίνεται η δυνατότητα να γιίνει καλύτερα κατανοητή η χημική τους δραστηριότητα. Δ.Σ
Η ΚΑΝΟΝΙΚΗ ΚΑΤΑΝΟΜΗ
Στη Στατιστική Μηχανική η κανονική κατανομή χρησιμοποιείται συχνά για να περιγράψει συστήματα σε θερμοδυναμική ισορροπία, σε σταθερή θερμοκρασία, όγκο με σταθερό αριθμό σωματιδίων που ανταλλάσει ενέργεια με το περιβάλλον. Αυτή η κατανομή παίζει σημαντικό ρόλο στη θεωρία των στατιστικών συνόλων και αποτελεί βάση για την περιγραφή πολλών φυσικών διεργασιών όπως η θερμική αγωγιμότητα, η διάχυση και οι αντιδράσεις χημικής ισορροπίας
Η κανονική κατανομή συστήματος με ενέργεια Ει καθορίζεται από τον τύπο: P(Ei) = 1/Z exp(-βEi) όπου β=1/kbT με kb σταθερά Boltzman και Ζ είναι κι αυτή συνάρτηση κατανομής που ονομάζεται στατιστικό άθροισμα το οποίο κανονικοποιεί την κατανομή ώστε το άθροισμα όλων των περιοχών των πιθανών καταστάσεων να είναι ίσο με 1 Ζ = ∑ie−βΕi
Η συνάρτηση κατανομής Ζ είναι σημαντική γιατί από αυτό το σύνολο εξαρτώνται θερμοδυναμικά μεγέθη του συστήματος όπως η πίεση, η ελεύθερη ενέργεια , η εντροπία και η πίεση
- ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΟΙ ΠΑΡΑΜΕΤΡΟΙ ΠΟΥ ΜΠΟΡΟΥΝ ΝΑ ΕΚΦΡΑΣΤΟΥΝ ΜΕΣΩ ΤΗΣ ΚΑΝΟΝΙΚΗΣ ΚΑΤΑΝΟΜΗΣ ΚΑΙ ΔΙΝΟΥΝ ΤΗ ΣΧΕΣΗ ΜΕΤΑΞΥ ΜΙΚΡΟΣΚΟΠΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ ΚΑΙ ΜΑΚΡΟΣΚΟΠΙΚΩΝ ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΩΝ ΠΑΡΑΜΕΤΡΩΝ
- Η μέση ενέργεια του συστήματος ως σταθμισμένος μέσος όρος όλων των δυνατών ενεργειών: ⟨E⟩=ΣP(Ei)Ei=1/ZΣEiexp(-βΕi)
- Η ελεύθερη ενέργεια F του συστήματος ως F= -kβΤλνΖ H ελεύθερη ενέργεια καθορίζει το έργο που μπορεί να επιτελέσει το σύστημα υπό σταθερή θερμοκρασία
- Η Εντροπία S ενός συστήματος σε κανονικό σύνολο μπορεί να εκφραστεί με την ελεύθερη ενέργεια f και την μέση ενέργεια ⟨E⟩
Η ΚΑΤΑΝΟΜΗ (ΕΣ) ΤΟΥ MAXWELL
Πρόκειται για διάφορες κατανομές πιθανοτήτων που περιγράφουν την στατιστική συμπεριφορά παραμέτρων των σωματιδίων ιδανικού αερίου (τα σωματίδια δεν αλληλεπιδρούν και τα μεγέθη τους είναι αμεληταία) σε καταστάσεις θερμοδυναμικής ισορροπίας
Η κατανομή Maxwell ισχύει μόνο για ιδανικά αέρια, αφού στα πραγματικά υπάρχουν αλληλεπιδράσεις όπως δυνάμεις van der waals, κβαντικές ή αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής.
Παίζουν σημαντικό ρόλο σε πολλούς τομείς επιστήμης και τεχνολογίας όπως η αστροφυσική, η αεροδυναμική, η διαστημική τεχνολογία, η ενέργεια κ.α.
Λόγω του τεράστιου αριθμού των σωματιδίων είναι αδύνατον να προσδιοριστούν οι ταχύτητές τους σε οποιαδήποτε στιγμή και έτσι η μοριακή ταχύτητα θεωρείται σαν μια τυχαία μεταβλητή. Η τυχαία φύση της κίνησης επιτρέπει
να υιοθετήσουμε νόμους κανονικής κατανομής στην μελέτη τους
Πήρε το όνομά τους από τον διαπρεπή Φυσικό James Clerk Maxwell που περιέγραψε πρώτη φορά κατανομή το 1860
Αρχικά στις κατανομές αυτές δόθηκαν για την ταχύτητα των μορίων σε συνεχείς κατανομές και αργότερα ανακαλύφθηκαν κατανομές και για άλλα μεγάθη όπως η ποσότητα των σωματιδίων, η ενέργεια, η ορμή, οι πιθανότητες κ.λ.π.
Για παράδειγμα, οι πληροφορίες σχετικά με τον αριθμό των μορίων που έχουν μια δεδομένη ταχύτητα ονομάζονται συνάρτηση κατανομής ταχύτητας
Για να προσδιοριστούν οι ιδιότητες ενός ιδανικού αερίου σε ισορροπία πρέπει να γνωρίζουμε την συνάρτηση κατανομής της ταχύτητας.

...
Αν θεωρήσουμε ένα μόριο που κινείται στον τρισδιάστατο χώρο η ταχύτητά του
μπορεί να παρασταθεί vx, vy, vz .,
Η συνάρτηση κατανομής Maxwell του αριθμού των μορίων με ταχύτητα v ηf(v)
, και f(v) = dN/N
σημείωση*
λογαριθμώντας την ανω συνάρτηση και αντικαθιστώντας την ταχύτητα με την τιμή των προβολών της 
φτάνουμε στην
,
η f(v) στον άξονα χχ΄ είναι 
Σύμφωνα με την προυπόθεση κανονικοποίησης γράφεται

κι από εδώ και μετά χρησιμοποιώντας το ολοκλήρωμα Poisson 
από όπου έχουμε
.
Αυτό μπορεί να χρησιμοποιηθεί για τον προσδιορισμό αρχικά της μέσης κινητικής ενέργειας των μορίων του αερίου στην περίπτωση της μονοδιάστατης κίνησης κατανομη με απόλυτες τιμές ταχ
στον x x΄
. 
για την μέση τετραγωνική ταχύτητα των μορίων
.
σημείωση** τις ελαστικές συγκρόύσεις των μορίων ιδανικού αερίου μεταξύ τους οι ταχύτητες μεταβάλλονται όμως....
ενώ εν τέλει είναι η Συνάρτηση κατανομής Maxwell της πιθανότητας ταχύτητας μορίων αερίου η
και αναλυτικότερα
. που είναι οι συναρτήσεις κατανομής του Maxwell για την ταχύτητα
Η όψη της συνάρτησης κατανομής του Maxwell :
δίνει το σχ. καμπάνα Η πιο σημαντική κατανομή Maxwell γράφεται για το μέτρο της ταχύτητα σωματιδίων και έχει πυκνότητα κατανομής στη συνεχή
Για την συνάρτηση κατανομής με τις τιμές της κινητικής ενέργειας της μεταφορικής κίνησης των μορίων ιδανικού αερίου μονοατομικού:
Αν υποθέσουμε ότι η ενέργεια των σωματιδίων είναι το άθροισμα της Κινητικήσ (Κ) και της Δυναμικής (U) ενέργειάς τους τότε το κλάσμα της ενέργειας αυτής που θα οφείλεται μόνο στην κινητική ενέργεια θα αποτελεί την κατανομή Maxwell;για την Ενέργεια των σωματιδίων διότι πρόκειται για ιδανικό αέριο που οι αλληλεπιδράσεις (Δυναμική Ενέργεια) είναι αμεληταίες
Η Συνάρτηση κατανομής Μaxwell για την Ενέργεια

(Το κλάσμα ενέργειας από την ενέργεια Gibbs που αφορά την κατανομή Maxwell είναι τo dP= A1exp(-E/kT) dΓ ) A1 η κινητική)
Σημειώσεις
σημείωση* Αναφερόντας τις μορφές που έχουν οι συντεταγμένες θέσης στα συστήματα έχουμε τα εξής: (μεταφορά από https://online.mephi.ru/courses/physics/molecular_physics/data/course/3/3.2.1.html
Στο Καρτεσιανό σύστημα
|
|
|
(3.11) |
Σε ένα κυλινδρικό σύστημα
|
|
|
(3.12) |
Σε ένα σφαιρικό σύστημα
|
|
|
περισσότερα για τις γενικευμένες συντεταγμένες υπάρχουν στο
σημείωση** Κατά τις ελαστικές συγκρόύσεις των μορίων ιδανικού αερίου μεταξύ τους οι ταχύτητές τους μεταβάλλονται από vi σε vi΄και αυτό κανονικά φαίνεται να επιρρεάζει την κατανομή ταχυτήτων των μορίων. Όμως λόγω της υπόθεσης του μοριακού χάους και της ομοιομορφίας όλων των μορίων, μπορεί να θεωρήσουμε ότι συνολικά ο αριθμός των μορίων με ταχύτητες αυτές που είχαν πριν την σύγκρουση είναι ίδιος με των αριθμό των μορίων που έχουν τις ίδιες ταχύτητες μετά.
.jpg)
Δήμητρα Σπανού
ΠΗΓΕΣ
Κανονική και Κύρια Κανονική Διανομή | Κβαντομηχανική. Σχολικό βιβλίο
Κατανομή Boltzmann: Βαρομετρικός τύπος, Γραφική παράσταση, Συμπέρασμα
Διανομή Maxwell-Boltzmann | Επιστήμη | Φανατισμός
Η κατανομή (ες)του Maxwell
Πρόκειται για διάφορες κατανομές πιθανοτήτων που περιγράφουν την στατιστική συμπεριφορά παραμέτρων των σωματιδίων ιδανικού αερίου (τα σωματίδια δεν αλληλεπιδρούν και τα μεγέθη τους είναι αμεληταία)
Στις κατανομές αυτές η ποσότητα μπορεί να είναι η ποσότητα των σωματιδίων, η ταχύτητα των σωματιδίων, η ενέργεια, η ορμη κ.λ.π. 
Για να προσδιοριστούν οι ιδιότητες ενός ιδανικού αερίου σε ισορροπία πρέπει να γνωρίζουμε την συνάρτηση κατανομής της ταχύτητας.
Οι πληροφορίες σχετικά με τον αριθμό των μορίων που έχουν μια δεδομένη ταχύτητα ονομάζονται συνάρτηση κατανομής ταχύτητας
Τέτοιες πληροφορίες δίνουν άμεσα την τιμή της συνολικής ενέργειας του συστήματος αφού είναι το αριθμητικό άθροισμα των κινητικών ενεργειών όλων των επιμέρους σωματιδίων, εφόσον δεν υπάρχουν αλληλεπιδράσεις μεταξύ των σωματιδίων και η ενέργεια πεδίων είναι μηδενική
Η πιο σημαντική κατανομή Maxwell γράφεται για το μέτρο της ταχύτητα σωματιδίων και έχει πυκνότητα κατανομής στη συνεχή
Αν υποθέσουμε ότι η ενέργεια των σωματιδίων είναι το άθροισμα της Κινητικήσ (Κ) και της Δυναμικής (U) ενέργειάς τους τότε το κλάσμα της ενέργειας αυτής που θα οφείλεται μόνο στην κινητική ενέργεια θα αποτελεί την κατανομή Maxwell;για την Ενέργεια των σωματιδίων διότι πρόκειται για ιδανικό αέριο που οι αλληλεπιδράσεις (Δυναμική Ενέργεια) είναι αμεληταίες
Το κλάσμα ενέργειας από την ενέργεια Gibbs που αφορά την κατανομή Maxwell είναι το dP= A1exp(-E/kT) dΓ
Η κατανομή Maxwell-Boltzman
Είναι οι κατανομή μορίων αερίου με συντεταγμένες και ταχύτητες παρουσία ενός αυθαίρεταθ πεδίου δύναμης. Κάθε μόριο του αερίου αυτού έχει την κινητική του ενέργεια και επιπλέον μια δυναμική U(x,y,z) λόγω της επίδρασης που ασκεί το εξωτερικό δυναμικό πεδίο στην θέση του
H katanom;h Μαχςελλ βολτζμαν


